―学園の人たち―

一夜 遊夜　２年　学園４位　レッドアイズデッキ
本作の主人公、城之内　克也に憧れ、レットアイズデッキを使う。
エースモンスターはレットアイズブラックドラゴン

神尾 慎 ２年　学園47位　ガチBFデッキ
遊夜の友人。何事にも本気で挑む、性格がデッキにも現れている。
エースモンスターはBFアーマードウイング

山下　雄二　2年　学園68位　相手のモンスターを奪うデッキ
遊夜の友人。一歩後ろにいるからか、めだたない。製作者にも忘れられた過去がある。
エースモンスターはレアルジェネクスクロキシニアン

天野 マキ　2年　学園7位　女神デッキ
遊夜の幼馴染。ディエルアカデミアのアイドル的な存在。しかし、学園の女子決闘者の中の強さは、2番目だと言う。
エースモンスターは九女神 Erato

白夜 光　2年　学園2位　パワーシンクロデッキ
力を求める決闘者。遊夜との最初の決闘では、引き分けになった。
エースモンスターはレッドデーモンズドラゴン

道岡　真　3年　学園1位　ライトロードデッキ　　　　
生徒会長兼風紀委員長。これまでの生徒で一番強いと噂されるほどの実力、いつもはすごく優しいが、学園の危険となるなら容赦はしない
エースモンスターは裁きの龍

影野　朱里3年　学園3位　HEROデッキ
生徒会副会長。オタクでよく漫画か小説のキャラのセリフを言う
女子決闘者では一位で、見た目もいいが性格のせいで学園のアイドルとは言われていない
エースモンスターはE・HEROショックレディとE・HEROファイアレディ

数本　肇　3年　学園5位　機会族デッキ
計算決闘者、テストではいつも一位の天才
エースモンスターはキラメティック・オーバードラゴン

佐々木　正雅3年　学園6位　ソードサムライデッキ
風紀委員副委員長、普段は朱里たちのテンションにあわせてふざけたりするが、超がつくほどの真面目
エースモンスターはソードサムライ・村正とソードサムライ・獅子王

内藤　達也1年　学園10位　ブラックマジシャンデッキ
遊夜に憧れている
一年生で唯一トップ10に入っているから、将来が期待されている
自分に結構自信無し
エースモンスターはブラックマジシャン

宮野　マミ　3年　学園8位　天使デッキ
自称マキのライバル。順位が近く、デッキが天使系のデッキだからかマキによく突っかかる。実は3年生。
エースモンスターはアテナ

鵜飼　真也3年　学園9位　闇デッキ
あまり目立たない
エースモンスターは闇王　ダークマスター